Hvorfor er alkyner mindre reaktive end alkener i elektrofile additionsreaktioner?

Hvorfor er alkyner mindre reaktive end alkener i elektrofile additionsreaktioner?
Anonim

Lad os overveje en sammenligning mellem de to overgangsstater (alken vs. alkyn) af en typisk elektrofil additionsreaktion. Når du gør disse, er en måde at katalysere dem på med en syre, så lad os se på de første få trin i den syrekatalyserede hydrering af en alken vs. en alkyn:

(form af overgangsstatus fra Organisk kemi, Paula Yurkanis Bruice)

Man kan se, at for alkynets overgangstilstand er hydrogen ikke fuldstændigt bundet; det er "kompleksdannende" med dobbeltbindingen, der danner a # Mathbfpi # kompleks; "tomgang", indtil noget bryder interaktionen (det nukleofile angreb af vandet) for at få molekylet ud af sin ustabile tilstand.

Komplekset er formet som en cyclopropananalog, som er stærkt anstrengt. Også den høj elektrondensitet i dobbeltbindingen gør for nogle uhyre forstyrrende afstødninger at destabilisere overgangstilstanden.

Denne kombination af a stærkt anstrengt ring struktur og høj elektrondensitet i mellemproduktet (overgangstilstand) gør alkyner mindre reaktive end alkener i elektrofile additionsreaktioner. billedligt, energien i overgangstilstanden er højere på reaktionskoordinatdiagrammet.