En anti-Markovnikov halogenering er den frie radikale tilsætning af hydrogenbromid til en alken.
I Markovnikov-tilsætningen af HBr til propen tilføjer H til C-atomet, der allerede har flere H-atomer. Produktet er 2-brompropan.
I nærværelse af peroxider tilføjer H til C-atomet, der har færre H-atomer. Dette kaldes anti-Markovnikov tilføjelse. Produktet er 1-brompropan.
Årsagen til antimarkovnikov-tilsætningen er, at det er Br-atomet, der angriber alkenen. Det angriber C-atom med de fleste H-atomer, så H tilføjer C-atom med de færreste H-atomer.
Her er en video om anti-Markovnikov-tilsætningen af HBr til alkener.
Hvad er produkterne af følgende antimarkovnikov-reaktion: CH_3-C (CH3) = CH-CH_3 + HBr + H_2O_2?
Produktet er 2-brom-3-methylbutan, (CH3) 2CH-CHBr-CH3. I en Markovnikov-tilsætning af HBr tilføjer H til alkencarbonet, der har flere H-atomer (C-3). (CH3) 2C = CH-CH3 + HBr (CH3) 2CBr-CH2-CH3 I en anti-Markovnikov-tilsætning af HBr tilføjer H til alkencarbonet, der har færre H-atomer (C-2). (CH3) 2C = CH-CH3 + HBr (CH3) 2CH-CHBr-CH3
Hvorfor er en noncarbocation mellemliggende nødvendig for at en antimarkovnikov halogenering skal ske?
Anti-Markovnikov-tilsætning til en pi-binding kræver tilsætning af ikke-hydrogengruppen til det mindre substituerede carbon. Når et carbocidmellemprodukt dannes, søger det sædvanligvis at stabilisere sig gennem omlejringer: som opnås gennem methyl- eller hydridskift. Derfor bliver det generelt mere substitueret, og Markovnikov tilføjelse vil som følge heraf finde sted. Når vi har en radikal initiator som HOOH, kan vi sikre, at det radikale mellemprodukt (der har fået halogenet tilsat til pi-bindingen, allerede billedet nedenfor) bliver den mest stabile, som vil gennemg
Hvorfor er antimarkovnikov-processen usædvanlig?
Simpel anti markonikov proces er usædvanlig fordi det hedder, at halogenet går og kombinerer med det mindre stabile carbonatom, men generelt overfører beskatningen på mindre stabilt carbon immidat til det mere stabile carbon selv før halogenet forsøger at angribe