Det Schmidt reaktion for et keton involverer at reagere med
Mekanismen er ganske interessant og går som følger:
- Carbonyl oxygen er protonerede, da den har høj elektrondensitet. Dette katalyserer reaktionen, så hydrazoesyre kan angribe på det næste trin.
- Hydrazosyre opfører sig næsten som en enolat ville, og nukleofil angreb carbonylcarbonet.
- Mekanismen fortsætter med at danne en imin, så vi protonerer
# "OH" # at danne en god afgangsgruppe. - Iminerne danner og
# "H" _2 "O" # blade. - En proton tages fra iminiumkvælvet.
- Her er hvor alkyl migration opstår. Bemærk, at dette ligner en mere typisk samordnet 1,2-alkyl migration (
# "E" 2 # ), når en primær carbokation ellers ville dannes under elimineringsreaktionen.Siden
# "N" - "N" # # Sigma # obligationen er svag (kun lidt stærkere end et peroxid# "O" - "O" # # Sigma # obligationer, med ca.# "15 kJ / mol" # ), det positivt pauser, og større / bulkier#R "'" # gruppen migrerer på imin-kvælstofet. Siden# "N" - "N" # båndet fordeler godt, det frigør#sigma ^ "*" # antibonderende orbitale i imin-kvælstofet og tillader alkylgruppen at donere ind i den. Det er interessant, men uklart, hvorfor jo større#R "'" # gruppe er den der migrerer, tilsyneladende "uanset dens natur" (s. 15). - Det iminium carbocation mellemprodukt former, som jeg formoder, er uventet, selvom det har vist sig at danne sig (se her, s. 15). Vand kan så let opføre sig som en nukleofil og binding.
- For at udføre fremadgående reaktion kan vi ikke fjerne vandet fra molekylet (det ville reformere mellemproduktet), så vi deprotonisere det.
- tautomerisering følger for hydroxylimin-mellemproduktet og tager et proton fra det nyligt protonerede vand.
- Endelig afsluttes mekanismen, når deprotonering forekommer at danne amidprodukt.
Alkylmigration er ret sjovt at løbe ind i, men er faktisk ikke unik for denne mekanisme.
Et andet hurtigt eksempel på alkyl migration er i 1,1-insertionsreaktioner inden for overgangsmetal-carbonylkomplekser, hvor en alkylgruppe er cis til a
I dette tilfælde migrerer alkylgruppen, og
Kom til at tænke på det, der er et andet interessant eksempel på alkyl migration i hydroborerings!
Se om du kan få øje på det:
Hvad sker der, hvis en A-person får B-blod? Hvad sker der, hvis en AB-type person får B-blod? Hvad sker der, hvis en B-type person får O-blod? Hvad sker der, hvis en B-type person modtager AB-blod?
For at starte med typerne og hvad de kan acceptere: Et blod kan acceptere A eller O blod ikke B eller AB blod. B blod kan acceptere B eller O blod Ikke A eller AB blod. AB blod er en universel blodtype, hvilket betyder at det kan acceptere enhver form for blod, det er en universel modtager. Der er O-type blod, der kan bruges med en hvilken som helst blodtype, men det er lidt sværere end AB-typen, da det kan gives bedre end modtaget. Hvis blodtyper, der ikke kan blandes, blandes af en eller anden grund, blandes blodcellerne af hver type sammen inde i blodkarrene, hvilket forhindrer korrekt blodcirkulation i kroppen. De
Hvorfor behøver en celle at opretholde sin form? Hvad sker der, hvis vi fjerner cytoskeletten fra en dyrecelle, eller hvad sker der, hvis vi tager cellevæggen fra plantecellen?
Planter ville specifikt ville ville, og alle celler ville lide et fald i overfladeareal-til-volumenforholdet. Plantecellen er langt lettere at svare. Planteceller, i det mindste i stammen, stole på turgiditet for at forblive lige. Den centrale vakuole udøver tryk på cellevæggen, idet den holder et solidt rektangulært prisme. Dette resulterer i en lige stang. Det modsatte af turgiditet er slaphed, eller med andre ord, visning. Uden cellevæggen ville planten gerne. Bemærk, at dette kun tager højde for virkningerne på cellens form. I en dyrecelle vil effekten være mindre synli
Hvad sker der med området med en drage, hvis du fordobler længden af en af diagonalerne? Også hvad sker der, hvis du fordobler længden af begge diagonaler?
Området for en drage er givet af A = (pq) / 2 Hvor p, q er de to diagonaler af drageren og A er området for han drager. Lad os se, hvad der sker med området i de to forhold. (i) når vi fordobler en diagonal (ii) når vi fordobler begge diagonalerne. (i) Lad p og q være kite diagonaler og A være området. Så A = (pq) / 2 Lad os fordoble diagonal p og lad p '= 2p. Lad det nye område betegnes med A 'A' = (p'q) / 2 = (2pq) / 2 = pq betyder A '= pq Vi kan se, at det nye område A' er dobbelt af det oprindelige område A. ii) Lad a og b være kit